Уже 12 лет актриса состоит в браке с профессиональным танцором Андреем Карповым. Супруги вместе воспитывают дочку Елизавету.
Волкова часто общается со своими поклонниками в социальных сетях и честно отвечает на вопросы, которые их интересуют. Недавно пользователи Сети поинтересовались, кто в её семье за главного — она сама, или её муж. По словам артистки, первое время они оба пытались стать во главе семейства, однако со временем их отношения изменились в лучшую сторону.
«Первые 10 лет испытывали друг друга на прочность. Сейчас стали гибкими…» — поделилась Екатерина.
Теперь пара реализовывает свой амбиции в работе, а не дома.
Широкую популярность и любовь зрителей актриса завоевала благодаря роли домохозяйки Веры в популярном сериале «Воронины». Прежде чем попасть в проект она почти год ходила на пробы, и получила роль благодаря стараниям и упорству.